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電池熱失控過程中會產(chǎn)生哪些氣體?

更新時間:2025-04-27  |  點擊率:163
  電池熱失控過程中會產(chǎn)生多種氣體,其成分復(fù)雜且具有危險性,分析這些氣體需要采用多種技術(shù)手段,以下為具體說明:
 
  一、電池熱失控過程中產(chǎn)生的氣體
 
  易燃易爆氣體
 
  氫氣(H?):主要由粘結(jié)劑(如PVDF、CMC)在負極發(fā)生還原分解反應(yīng)產(chǎn)生,是熱失控中常見的可燃氣體之一,爆炸極限范圍寬(4%-75%),存在較大安全隱患。
 
  一氧化碳(CO):在熱失控初期含量較高,由電解液分解、電極反應(yīng)等過程產(chǎn)生,能與人體血紅蛋白結(jié)合,造成缺氧窒息,屬于有毒氣體。
 
  甲烷(CH?)、乙烯(C?H?)、乙烷(C?H?)、丙烯(C?H?)等烴類氣體:這些氣體具有可燃性,其產(chǎn)生與電解液分解、SEI膜分解以及電極材料的反應(yīng)有關(guān)。
 
  毒性氣體
 
  氟化氫(HF):鋰離子電池電解質(zhì)中廣泛使用LiPF?和PVDF黏結(jié)劑,熱失控時LiPF?和溶劑在高溫下分解會產(chǎn)生HF,HF具有強烈的腐蝕性,進入人體內(nèi)會破壞生理平衡。
 
  五氟化磷(POF?):也是電解液分解的產(chǎn)物之一,具有毒性,對環(huán)境和人體健康有危害。
 
  其他氣體
 
  二氧化碳(CO?):在熱失控過程中大量產(chǎn)生,一方面來自電解液中LiPF?和溶劑在高溫下分解,另一方面正極分解釋放的O?與空氣中的O?會與電解液發(fā)生反應(yīng)生成CO?,此外,少量CO?在滿電態(tài)的負極表面發(fā)生還原也會生成CO。
 
  氧氣(O?):正極材料在熱失控過程中會發(fā)生分解,釋放出O?,O?會加劇燃燒反應(yīng),使熱失控過程更加劇烈。
 
  二、電池熱失控產(chǎn)氣分析方法
 
  氣體采樣與分析技術(shù)
 
  氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS):高靈敏度分析技術(shù),可檢測和定量復(fù)雜氣體混合物中的多種成分。將熱失控產(chǎn)生的氣體樣品收集后,使用GC-MS進行分析,能得到詳細的氣體成分和濃度信息。
 
  傅里葉變換紅外光譜(FTIR):非接觸式測量技術(shù),通過分析電池熱失控過程中釋放的氣體紅外光譜特征,可識別和量化不同的氣體成分,具有較高的測量精度。
 
  拉曼光譜技術(shù):可采用單一頻率對混合氣體進行非接觸、無損的原位檢測,能實時測量電池熱失控過程中釋放的特征氣體的組分及體積分數(shù)變化。
 
  原位在線監(jiān)測技術(shù)
 
  氣體原位在線分析:在電池發(fā)生熱失控的同時,對氣體進行測量分析,能夠?qū)崟r反映電池熱失控時內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)狀態(tài),更準確地掌握電池熱失控各個階段的化學(xué)反應(yīng)過程。例如,將GC/MS與熱重分析聯(lián)用,通過原位分析,模擬電池電解質(zhì)熱失控反應(yīng)產(chǎn)生的氣體成分,研究電池熱失控各階段的化學(xué)反應(yīng)機理。
 
  傳感器監(jiān)測法:利用特定的氣體傳感器來檢測電池熱失控過程中釋放的特定氣體,如電化學(xué)傳感器、紅外傳感器、半導(dǎo)體傳感器等。通過將傳感器安裝在電池模組的合適位置,可以實時監(jiān)測氣體的濃度變化,實現(xiàn)對儲能鋰電池極早期火災(zāi)的報警預(yù)測。
 
  氣體產(chǎn)氣量計算方法
 
  基于理想氣體狀態(tài)方程:在密閉空間內(nèi)進行熱失控測試,產(chǎn)氣量可基于理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT計算,通過測量反應(yīng)前后的氣體溫度、壓力、體積等參數(shù),計算熱失控產(chǎn)生的氣體量。但熱失控過程中氣體會存在較大的溫度梯度,導(dǎo)致計算的產(chǎn)氣量結(jié)果存在偏差。
 
  基于氮氣濃度變化計算:測量熱失控前后氮氣(N?)濃度變化來計算熱失控的產(chǎn)氣量。N?在空氣中含量穩(wěn)定且通常被認為是惰性氣體,在鋰離子電池熱失控中不會發(fā)生反應(yīng),通過對比熱失控前后N?的濃度變化,可得到鋰離子電池熱失控產(chǎn)生氣體的數(shù)量。
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